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不少聚合物是可燃的,阻止或减缓其燃烧的添加剂称为阻燃剂。燃烧是一种链式反应,可以由像羟基自由基(-OH)那样的自由基引发和链增长。而羟基自由基是由氧与大自由基(一RCH.)反应产生的。 卤化物(如HX)反应产生可用作链反应的链终止剂。
由于卤素和磷自由基能在燃烧过程中产生自由基偶合物。这些物质可以作为外阻燃剂(如氧化锑和有机溴化物)加入,也可作为内阻燃剂(如四溴邻苯二甲酸肝)加入。
燃料、氧和髙温是燃烧过程的三要素。因此,多氟烃、磷腈和某些复合材料有耐燃性,因为它们不是良好的燃料。像氢氧化铝这样的填充剂,受热时放出水,因而能降低燃烧反应的温度。 碳酸钠之类的化合物能释放二氧化碳,从而可使反应物与氧隔离。
有些燃烧过程生成的积炭也能使反应物与氧气隔离,并阻碍挥发性可燃产物向外扩散。芳香族聚合物有炭化的倾向,有些磷和硼化合物能促进积炭的形成。
协同阻燃剂,如三氧化锑和有机溴化物的混合物,比单一的阻燃剂有效得多。因此,含有11.5%的四溴邻苯二甲酸酐的聚酯在高温下燃烧而不生成积炭,但外加5%三氧化锑时,只炭化而不燃烧。
在阻燃剂中,氢氧化铝和金属氧化物用量最大,约占50%以上,其次是卤化有机化合物,第三是磷酸酯类。
新开发的阻燃剂是使塑料燃烧时有毒气体减少,发烟低,不含或少含卤素的阻燃剂。